Sim, é possível desativar o Camera Raw no Photoshop para resolver o problema com o Skype. Aqui está um guia passo a passo para fazer isso:
Agora você deve poder usar o Skype e o Photoshop ao mesmo tempo sem problemas com a câmera. Se precisar reativar o Camera Raw no futuro, basta seguir os mesmos passos, mas marcando a caixa para ativar o plug-in novamente.